Büyükelçi Ülkü Kocaefe, 1974 yılında, Norveç’te doğmuştur. 1996 yılında Ankara Üniversitesi Siyasal Bilgiler Fakültesi Uluslararası İlişkiler Bölümünden mezun olan Büyükelçi Kocaefe, aynı yıl Dışişleri Bakanlığı’nda göreve başlamıştır. 1996-1998 yıllarında İstihbarat ve Araştırma Dairesi’nde; 1998-2000 yılları arasında Şam Büyükelçiliğinde; 2000-2003 yıllarında Stuttgart Başkonsolosluğu’nda görev alan Kocaefe, 2003-2005 yılları arasında Dışişleri Bakanlığı Kıbrıs Dairesi’nde çalışmıştır. 2005-2008 yılları arasında Lefkoşa Büyükelçiliği’nde Başkatip, 2008-2010 yıllarında Berlin Büyükelçiliği’nde Başkatip ve Müsteşar olarak görev yapan Büyükelçi Kocaefe, 2010-2012 yılları arasında Balkan Dairesi’nde Şube Müdürlüğü ve Daire Başkanlığı, 2012-2017 yılları arasında da Oslo Büyükelçiliği’nde Müsteşarlık görevlerini üstlenmiştir. Dışişleri Bakanlığı Avrupa Birliği Genel Müdür Yardımcılığında 2017-2019 yılları arasında Dairesi Başkanı, 2019-2022 yıllarında ise Elçi-Genel Müdür Yardımcısı olarak çalışmıştır. Büyükelçi Kocaefe, 1 Temmuz 2022 tarihinden bu yana Kamboçya Krallığı nezdindeki Türkiye Cumhuriyeti Büyükelçisi olarak görevini sürdürmektedir.

Büyükelçi Kocaefe, evli ve bir çocuk sahibidir.